皮手套--人工皮革制造中的堿減量法
在制造超細(xì)人工皮革中所使用的纖維主要是海島型復(fù)合纖維。因?yàn)槌?xì)纖維不能進(jìn)行梳理和加工,故以復(fù)合的形式被制成革基布后,把海溶解或分解除去,留下來的島以超細(xì)方式存在于基體中,賦予超細(xì)人工皮革皮手套優(yōu)美特性。
海島復(fù)合纖維中用堿溶液把水溶性的海除去的堿減量法,隨著人們對環(huán)保意識的加強(qiáng)和各國政府對環(huán)保執(zhí)行力度的加深,越來越被各制革企業(yè)所采納并應(yīng)用。人工皮革于1963年由美國杜邦研制成功并投入生產(chǎn),但在1971年宣布就從中退出,其原因之一是考慮到溶劑型聚氨酯對環(huán)保的影響前途甚憂。在人工皮革制造的四十多年過程中,一方面采用易爆、易燃、有毒的有機(jī)溶劑除去海島復(fù)合纖維中的海成份,以及使用開放式的溶劑型聚氨酯;另方面也研制采用水熔性樹脂(系指可用堿水溶液、酸水溶液、及沸水等除去的樹脂)作海島復(fù)合纖維的海以及采用水溶性聚氨酯等稱作綠色環(huán)保的新的工藝和新產(chǎn)品不斷進(jìn)入企業(yè)市場。因此可以預(yù)計(jì)不久的將來,使用有機(jī)溶劑的生產(chǎn)工藝必將會受到嚴(yán)格限制。
1海島復(fù)合纖維中海的選擇及作用
海島復(fù)合纖維是由島聚合物和海聚合物通過紡絲而制得的復(fù)合纖維。島聚合物是構(gòu)成人工皮革的基質(zhì);對人工皮革的機(jī)械物性和皮質(zhì)感起到極其重要作用。它可以是聚酰胺、聚酯、聚丙烯睛、聚乙烯、聚丙烯等的聚合物。但從聚合物的物性,人工皮革的要求以及染色性等方面來看,主要選擇聚酰胺、聚酯這二類型的聚合物。因?yàn)榫埘0返牡蜏厍阅芴貏e好,揚(yáng)氏模量小較為柔軟,故在鞋革上都采用聚酰胺纖維。但聚酰胺纖維耐紫外線較差,易起毛氣球、鉤絲、也因揚(yáng)氏模量小致使成網(wǎng)質(zhì)量差以及當(dāng)海溶出時在濕態(tài)下能保持的強(qiáng)力來說不如聚酯纖維,故在服裝革、汽車用革、裝飾革等方面大都用聚酯纖維。海聚合物雖然是復(fù)合纖維中的一個組成成份,但在形成革基布后,最終要把海聚合物從復(fù)合纖維中除去,使島纖維超細(xì)化,同時賦予島與島之間具有一定空隙,使島纖維有可移動余地,島纖維超細(xì)化和可動性致使人工皮革柔軟化的關(guān)鍵所在。目前海聚合物的選擇的不同就決定了不同的工藝路線。選擇聚苯乙烯、低密度線型聚乙烯等聚烯烴為海的則在把海溶解除去中采用有機(jī)甲苯溶劑的萃取法;而采用水溶性聚合物則用堿減量法(因?yàn)樗苄跃酆衔锇刹捎盟崴芤?、堿水溶液或沸水溶液等進(jìn)行處理,其涵義非常廣泛,而本文所涉及的水溶性聚合物僅指采用堿溶液或熱堿溶液將其分解或溶解從復(fù)合纖維中除去)。在海的聚合物中可采取用5-磺酸鈉、聚乙二醇、十二烷基苯磺酸鈉、雙酚A化合物、間苯二酸、己二酸、等共聚的共聚酯。特別是具有磺酸基的共聚酯較好。其中,采用一定比例的5-磺酸鈉共聚的聚對苯二甲酸乙二酯的共聚體特別好,除此之外,還可以添加另一種或多種成分的多成分共聚體?;撬峄诠簿埘ブ械谋壤?,對共聚酯聚合物的易溶性有極大的影響,它的易溶性是隨磺酸基的比例而增加的。一般希望組成的共聚酯聚合物的易熔性越快越好,但在海島復(fù)合纖維中,海的易熔性必須要與紡絲性相結(jié)合來考慮,也就是說,必須要在紡絲順利條件下再來考慮海的易溶性。在這里說的堿水溶液是指含堿性化合物的水溶液。它可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氧化合物。也可以是氫氧化鈣、氫氧化鎂等的堿土類金屬氫氧化合物。但從價格及處理上,都采用氫氧化鈉水溶液來分解或溶解海島復(fù)合纖維及含有與磺酸基等共聚的共聚酯聚合物。
2制革中用的堿減量法
在皮手套人工皮革制造工藝中,由水溶性樹脂組成的海島復(fù)合纖維,經(jīng)開松、梳理、成網(wǎng)、針刺制成一定克重的革基布,然后賦予一定量的聚氨酯漿料,在按需賦予一定量的增粘劑PVA[聚乙二醇],烘干后進(jìn)行堿減量處理。目前大致有二種方法。
2.1高溫蒸煮法
革基布經(jīng)堿水溶液浸軋后用高溫蒸煮的高溫蒸煮堿減量法,其流程如下:
流程
在有一定溫度、一定濃度的堿溶液中,反復(fù)浸軋革基布(系指已浸刮聚氨酯漿料)。在進(jìn)入高溫蒸煮室前,革基布必須含有一定濃度和一定量的堿液,達(dá)到堿液與革基布中海島復(fù)合纖維充分作用,促使海聚合物的分介和溶介。堿液的濃度是隨堿液的種類,構(gòu)成革基布的極細(xì)纖維(島纖維)的纖度、所用共聚酯樹脂的種類、處理溫度、處理時間等而異。一般來說,溶介速度是隨濃度加大而加快,但必須注意濃度過高會造成滲透困難,溶介反而降慢。高溫蒸煮除有高溫蒸汽補(bǔ)給外還設(shè)有微波管加熱,促使堿液與海聚合物加速反應(yīng),使其迅速分介和流介。蒸煮后經(jīng)多道高壓溫水沖洗,除去被分介或流介的構(gòu)成海的高聚物。這些殘留物如不沖洗干凈,會對革基布的染色帶來染色疵點(diǎn)。洗凈后還須用酸中和,再水洗后干燥。
堿減量的工藝完善與否,對人工皮革的物性和手感影響甚大。右邊的掃描電鏡照片就可以明顯看出。
主用滌/滌定島海島復(fù)合纖維,制造工藝條件完全相同的人工皮革。(A)堿減量工藝完善,纖維間接點(diǎn)少,島纖維充分打開,手感柔軟,皮質(zhì)感強(qiáng);(B)堿減量工藝不良,纖維接點(diǎn)多,束纖維多,人工皮革皮手套手感粗硬,皮質(zhì)感差。由于高溫蒸煮法被大多數(shù)制革企業(yè)所采用。
浸漬法是采用熱堿液較長時間浸漬之后經(jīng)多道沖洗,酸中和,沖洗,干燥等工序來實(shí)現(xiàn)堿減量。此種方法,是在革基布浸漬堿液之前先用增粘劑軋壓革基布,致使增粘劑液趨向革基布中間,在熱堿液浸漬時,革基布的表里二表面受堿液作用,海聚合物分介和溶介,并緩慢向中間擴(kuò)散。由于中間增粘劑較多,中間的海島復(fù)合纖維中的海聚合物分介和溶介較少,束狀纖維較多。最終人工皮革,因表面海聚合物溶介,島超細(xì)纖維使人工皮革手感良好,中間海少溶使人工皮革具有一定的強(qiáng)力。這種堿減量法對需要一定強(qiáng)力的厚型鞋革較為合適。
2.2堿減量機(jī)
堿減量機(jī)是實(shí)現(xiàn)和完成堿減量工藝所必備的機(jī)械。通常有連續(xù)式堿減量機(jī)和間隙式堿減量機(jī)之分。
連續(xù)式堿減量機(jī)是革基布連續(xù)不間斷進(jìn)行減量處理。在該機(jī)上設(shè)有自動補(bǔ)液裝置,供汽加熱裝置,供水裝置,增壓裝置以及張力控制和調(diào)節(jié)裝置等。自動補(bǔ)液裝置能按需自動地補(bǔ)給一定濃度的堿液,合適地充分地促使堿溶液與構(gòu)成基布中海島纖維的海完全反應(yīng),使海分解和溶解。張力控制和調(diào)節(jié)裝置設(shè)在高溫蒸煮室一旁。當(dāng)革基布經(jīng)一定濃度的堿液浸軋后,進(jìn)入高溫蒸煮室,加速了堿液與水溶性海的反應(yīng),使革基布的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化,此時會產(chǎn)生張力增大,導(dǎo)致革基布意外伸長,革基布的物性和克重有所變化。為了減少或避免革基布的意外伸長,此時,必須要調(diào)整并控制張力。為了合理用水,節(jié)約用水該機(jī)還附有一套水處理設(shè)備。清水(經(jīng)水處理后的循環(huán)水)從機(jī)尾逐道被使用,最后用作從高溫蒸煮室出來的人工皮革進(jìn)行沖洗用水。經(jīng)沖洗的污水,從沖洗槽中央流出,進(jìn)入水處理系統(tǒng)。處理后的循環(huán)水流向機(jī)尾作清水使用,而沉淀的被分介或溶介的水溶性的海被回收,再作它用。有利環(huán)保。連續(xù)式堿減量機(jī)適用于大生產(chǎn),革的品質(zhì)穩(wěn)定有保障,被較多企業(yè)所采用。
間隙式堿減量機(jī)一般采用漂練機(jī)或液流染色機(jī)來進(jìn)行堿減量處理。一定量的革基布進(jìn)行分批堿減量處理。由于分批處理會造成批內(nèi)與批外的減量不勻,革品質(zhì)很難穩(wěn)定,同時被分介或溶介的海能被再次占粘在人工皮革上,對染色造成疵點(diǎn)。只適用于小量生產(chǎn),皮手套革品質(zhì)的穩(wěn)定性差。